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22471.烷基膦酸功能型离子液体合成、表征及对铀(Ⅵ)的萃取性能
[化学原料和化学制品制造业] [2015-05-03]
以咪唑和吡啶作为阳离子基体，设计合成了3种具有烷基膦酸功能基团的功能型离子液体，利用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、核磁共振氢谱(1H NMR)和元素分析对离子液体的结构进行了确认，测定了离子液体的相转变温度、热稳定性、密度和黏度等物理性能，并对硝酸介质中萃取铀酰离子进行了研究。结果表明，所制备的功能离子液体可同时作为稀释剂和萃取剂，在室温环境下实现对铀(Ⅵ)的萃取，萃取率可达到90%以上。
关键词：功能离子液体；烷基膦酸；铀酰离子；萃取性能
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22472.纳米腔限制环境下2-(2-羟苯基)苯并噻唑的质子转移
[化学原料和化学制品制造业] [2015-05-03]
采用稳态和瞬态荧光法对2-(2-羟苯基)苯并噻唑(HBT)与七元瓜环(CB7)的超分子作用及CB7分子纳米腔限制作用对HBT激发态质子转移(ESIPT)过程进行了研究，并采用Benesi-Hildebrand方程对荧光数据进行处理，以确定超分子复合物的组成比。结果表明，在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二氯甲烷溶液中，CB7与HBT的作用均形成化学计量比为1∶1的主客体复合物，HBT的质子转移对溶剂很敏感，CB7的加入，使HBT的荧光寿命降低，量子产率增大。在DMF溶液中，CB7的加入促进了酚氧负离子的形成，而在二氯甲烷溶液中，CB7的加入限制了HBT的激发态质子转移。结构优化计算表明，CB7与HBT能形成化学计量比为1∶1的复合物。
关键词：2-(2-羟苯基)笨并噻唑；质子转移；七元瓜环；纳米腔；荧光光谱；量子化学计算
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22473.拟南芥转酮醇酶蛋白AtTKL1的同源建模及与α-三联噻吩结合作用分析
[化学原料和化学制品制造业] [2015-05-03]
以玉米转酮醇酶(1ITZ)的晶体结构为模板，对拟南芥转酮醇酶(At TKL1)的三维结构进行模拟和优化。利用生物信息学方法,确定其氨基酸结合位点为His143,Gly234,Asn263,Arg434,Ser461,Gln488,Phe515,His539,Asp547和Arg598，催化氨基酸位点为His103和His340.通过分子模拟确定α-三联噻吩与At TKL1的活性口袋可有效结合，且At TKL1的催化位点和结合位点为其与α-三联噻吩结合的键位点。利用荧光猝灭光谱技术确定At TKL1与α-三联噻吩之间存在结合作用；酶活力检测结果表明加入α-三联噻吩后转酮醇酶蛋白的活性降低，进一步验证了At TKL1与α-三联噻吩之间的相互作用。
关键词：转酮醇酶；α-三联噻吩；同源建模；分子对接
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22474.纳米壳聚糖修饰的开管毛细管电色谱柱的制备及对碱性蛋白质的分离
[化学原料和化学制品制造业] [2015-05-03]
采用离子交联法制得纳米壳聚糖粒子溶液，通过静电吸附作用将其修饰于石英毛细管内表面形成涂层毛细管柱。通过场发射扫描电子显微镜观察到毛细管内壁有小丘状突起，表明纳米壳聚糖粒子已吸附于柱内层。检测了不同p H值下的电渗流变化趋势并与裸柱比较，结果显示修饰后的柱电渗流受到明显抑制，并在p H<4.7的环境中能产生反向电渗流,该柱在不同p H值下电渗流的相对标准偏差(RSD)<6%,日内、日间和柱间的RSD分别为1.46%,4.64%和14.43%,表明柱稳定性较好。通过分离3种中性物质甲苯、苯酚和硫脲考察了该柱的色谱行为，出峰顺序与其极性大小顺序一致，表明纳米涂层起到极性固定相的作用。用该柱成功分离了3种碱性蛋白质溶菌酶、细胞色素c和核糖核酸酶A，柱效分别为39481,42610和245373Plate/m，重现性良好，表明纳米涂层可有效抑制碱性蛋白质的吸附作用。
关键词：纳米壳聚糖；开管毛细管电色谱；碱性蛋白质分离
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22475.基于脱氧核酶的无标记端粒酶检测新方法
[化学原料和化学制品制造业] [2015-05-03]
设计了一种发卡型核酸探针，结合脱氧核酶(DNAzyme)与支点介导链置换技术建立了一种检测端粒酶的新方法。该发卡型探针通过阻碍G-四链体的形成来抑制DNAzyme的过氧化物酶活性。当体系中的端粒酶引物TS被催化延伸后，可以通过链置换反应破坏该发卡结构,从而释放出自由的DNAzyme以催化过氧化氢氧化ABTS2-，产生可被检测的吸收信号变化。实验结果表明，应用该方法可以检测低至500个Hela细胞等当量的端粒酶，且该方法操作简单、不需要荧光标记和复杂的表面修饰，有望在肿瘤细胞端粒酶活性分析中获得广泛应用。
关键词：端粒酶；脱氧核酶；辣根过氧化物酶；信号放大；支点介导链置换
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22476.壳寡糖化学修饰对云芝漆酶催化活性和酶学性质的影响
[化学原料和化学制品制造业] [2015-05-03]
利用壳寡糖(COS)对纯化后的云芝漆酶(EC1.10.3.2)进行化学修饰以改善其活性和稳定性。最优化学修饰条件:温度5℃,pH=4.0,100mgNaIO4,20mgCOS。在此条件下得到的修饰酶(COS-TvL)的活性(456.00U/mg)为天然酶(TvL)活性(314.39U/mg)的145.04%。十二烷基磺酸钠聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDSPAGE)结果表明，TvL的3条肽链相对分子质量为58100,45200和21600，而COS-TvL的3条肽链相对分子质量为62900,53300和39700，说明酶分子修饰成功，氨基修饰率为30.7%。TvL的最适pH值在4.0附近，而COS-TvL的最适pH值在3.5~4.0之间。TvL的最适温度为40℃，而COS-TvL的最适温度为45℃。动力学研究结果显示，TvL的Km=9.929mmol/L,vmax=714.29mmol/(mg·min)；而COS-TvL的Km=8.989mmol/L,vmax=1250mmol/(mg·min)。通过红外光谱、紫外吸收光谱、紫外差示光谱和荧光发射光谱对TvL和COS-TvL进行了结构表征。
关键词：漆酶；化学修饰；酶活性；壳寡糖
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22477.抗坏血酸还原亚碲酸钠水相合成CdTe量子点
[化学原料和化学制品制造业] [2015-05-03]
在碱性条件下，镉离子与巯基乙酸形成配合物(Cd-SCH2COO-)，亚碲酸钠中+4价的碲被抗坏血酸还原成-2价后与Cd-SCH2COO-配合物结合，形成Cd Te晶核;经加热回流后晶核不断生长，得到不同发射波长的Cd Te量子点。研究了反应时间、巯基乙酸与镉及碲与镉的摩尔比等实验条件对Cd Te量子点荧光性能的影响。用X射线粉末衍射和透射电镜等分析手段对量子点的结构进行了表征。结果表明，采用这种方法制得的Cd Te量子点为立方晶型，荧光量子产率可达27.1%，反应时间及反应物的相对用量对量子点的荧光性能有明显影响。
关键词：Cd Te量子点；光学性质；发光
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22478.氨基修饰碳点与酞菁锌复合结构的制备与性能
[化学原料和化学制品制造业] [2015-05-03]
通过混合氨基修饰碳点(N-CDs)与酞菁锌(Pc Zn)合成了静电结合的N-CDs/Pc Zn复合结构.利用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、循环伏安测试和光催化活性表征证实了N-CDs的光激发电子通过界面转移到了Pc Zn分子上，然后在Pc Zn上发生辐射复合，导致Pc Zn的荧光发射增强。由于N-CDs上的激发电子转移到了Pc Zn分子上，促使了其与空穴的分离，阻碍了N-CDs上的辐射复合发生，因此提高了N-CDs/Pc Zn复合体系的光催化活性。反应温度会影响N-CDs/Pc Zn复合体系的稳定性和光转换能力，在常温下制备的N-CDs/Pc Zn复合结构具有最佳的光物理与化学性能。
关键词：碳点；酞菁锌；电子转移；荧光性能；光催化性能
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22479.衍生于双氰基二苯代乙烯的用于活体成像的双光子荧光锌离子探针
[化学原料和化学制品制造业] [2015-05-03]
制备了衍生于双氰基二苯代乙烯的双光子荧光锌离子探针，该探针以4-(2-吡啶甲基)哌嗪为锌离子受体，当络合锌离子时，探针的荧光强度增强了72.5倍和580 GM的双光子吸收截面。该探针无细胞毒性且在体内环境中无p H敏感性，其解离常数KTPd=(0.52±0.01)μmol/L。性能测试结果表明，该探针能选择性地检测活细胞中的游离锌离子，耐时长达约1500 s，且能探测活体组织80~150μm深处的锌离子，不受其它金属离子与生物膜的干扰。
关键词：双光子荧光探针；锌离子；活体成像；双光子发射截面
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22480.中国化工导报（2015年4月7日）
[石油加工、炼焦和核燃料加工业,化学原料和化学制品制造业] [2015-04-20]
In 2014, China’s total supply of potash fertilizers grew 19.2% YoY while apparent consumption was up 19.1% YoY, with the self-sufficiency for potash fertilizers of 50.3%.
关键词：石油；聚合物
027-87841330