-
27091.3-(CH2)nCO2C2H5-1,5-苯并硫氮杂(草)的合成、晶体结构及抑真菌活性
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
为了寻找具有更高抗真菌活性的杂(草)类化合物并对高活性的杂(草)衍生物A进行构效关系研究,设计合成了38个3-(CH2)nCO2C2H5-1,5-苯并硫氮杂(草)衍生物6和7(n=1,2),其结构经核磁共振波谱、质谱、红外光谱及元素分析等确证；并采用X射线单晶衍射技术测定了目标化合物的立体结构,发现其分子中的七元杂环是扭曲的船式构象.实验还考察了合成化合物的抑真菌活性,结果表明,当乙氧羰基烷基[(CH2)nCO2C2H5]在七元杂环的3位时杂(草)的活性降低；将Lewis CeCl3·7H2O-NaI用于催化含硫化合物与α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应,发现该催化剂能有效促进高位阻α,β-不饱和酮与邻氨基苯硫酚的迈克尔加成；同时研究了中间体5的分子内缩合反应,发现TiC14是合成Schiff碱非常有效的促进剂.
关键词：1,5-苯并硫氮杂(草);抑真菌活性;CeCl3·7H2O-NaI;迈克尔加成;Schiff碱
-
27092.脉冲磁控溅射沉积微晶硅薄膜工艺研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
采用脉冲磁控溅射法制备氢化微晶硅薄膜,利用X射线衍射、拉曼光谱、扫描电子显微镜和四探针测试仪对薄膜结构和电学性能进行表征和测试,研究了衬底温度、氢气稀释浓度和溅射功率对硅薄膜结构和性能的影响.结果表明:在一定范围内,通过控制合适的衬底温度、增大氢气稀释浓度及提高溅射功率,可以制备高质量的微晶硅薄膜.在衬底温度为400℃、氢气稀释浓度为90％及溅射功率为180W的条件下制备的微晶硅薄膜,其晶化率为72.2％,沉积速率为0.48nm/s.
关键词：脉冲磁控溅射；微晶硅薄膜；结晶性能；沉积速率
-
27093.1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体的合成及识别性能
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
设计合成了2个1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体2-(2-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(1)和2-(2-羟基-5-溴苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2),受体2的结构由X射线单晶衍射分析确证.通过紫外-可见光谱滴定及1H NMR滴定研究了这2个受体对F-,CI-,Br-,I-,H2PO4-和AcO-6种阴离子的识别传感作用及作用机理.结果表明,受体对AcO-,F和H2PO4-有较强的传感作用,溶液颜色由淡黄色变为黄色；对CI-的作用较弱；而对Br-和I-则无明显作用.通过机理研究发现,受体与F,H2PO4-和AcO-形成1∶1的氢键超分子,当阴离子的量超过受体的1倍以后,咪唑氮上的氢转移到阴离子；受体与CI-以氢键形成超分子复合物,而与Br-和I-作用很弱.
关键词：1,10-邻菲罗啉并咪唑衍生物；晶体结构；阴离子识别
-
27094.基于平均影响值的反向传播神经网络方法用于提高密度泛函理论计算Y-NO键均裂能精度
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
将基于平均影响值(Mean impact value,MIV)的反向传播神经网络(Back propagation neural netowrk,BPNN) (MIV-BPNN)方法用于提高密度泛函理论(Density functional theory,DFT)计算Y-NO(Y=N,S,O及C)键均裂能的精度.利用量子化学计算和MIV-BPNN联合方法计算92个含Y-NO键的有机分子体系的均裂能.结果表明,相对于单一的密度泛函理论B3LYP/6-31 G(d)方法,利用全参数下的BPNN方法计算92个有机分子均裂能的均方根误差从22.25 kJ/mol减少到1.84 kJ/mol,而MIV-BPNN方法使均方根误差减少到1.36 kJ/mol,可见B3LYP/6-31 G(d)和MIV-BPNN联合方法可以提高均裂能的量子化学计算精度,并可预测实验上无法获取的均裂能值.
关键词：Y-NO键；均裂能；密度泛函理论；平均影响值；反向传播神经网络
-
27095.紫精与八元瓜环的超分子组装及光切割质粒DNA
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
利用紫精可以活化水中溶解氧的特性,设计合成了苯-紫精化合物(BEV).利用紫外吸收、电化学及核磁等方法研究了BEV与八元瓜环CB[8]之间的相互作用.实验结果表明,2种化合物可以进行主客体超分子自组装形成1∶1的二元包合物BEV-CB[8].同时,分别考察了化合物BEV和BEV-CB[8]与小牛胸腺DNA的相互作用,并采用琼脂糖凝胶电泳研究了氙灯光照下化合物对pBR322 DNA的切割能力.结果表明,CB[8]的引入改变了化合物BEV与DNA的作用方式,使嵌入作用和静电作用增强.光照结果说明只有超分子BEV-CB[8]在光照下可以完全切割质粒DNA,即CB[8]的存在明显提高了BEV对质粒DNA的切割效率.
关键词：八元瓜环；紫精；超分子组装；光切割DNA
-
27096.稳态荧光探针法测定脂肪醇聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂聚集行为
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以芘为荧光探针、二苯甲酮为猝灭剂,采用稳态荧光探针法测定了3种不同结构的脂肪醇聚氧乙烯醚(FAPE)表面活性剂增溶芘后的稳态荧光光谱,建立了FAPE非离子表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)和临界胶束聚集数(Nm)的测试方法.确定了荧光探针芘的适宜浓度Cp为6×10 6mol/L,猝灭剂的适宜浓度CQ取0.06～0.12mmol/L,根据I336/I394与FAPE浓度变化的关系,可得到直链、支链、芳香族的脂肪醇聚氧乙烯醚的临界胶束浓度分别为0.2mmol/L、0.1mmol/L、0.05mmol/L.直链、支链、芳香族的脂肪醇聚氧乙烯醚的临界胶束聚集数依次为1168、255、6.0.结果表明,同系列非离子表面活性剂,不同碳链结构呈现出由直链→支链→芳香族,以及临界胶束浓度和聚集数依次减小的趋势.
关键词：荧光探针法；临界胶束浓度；胶束聚集数；脂肪醇聚氧乙烯醚
-
27097.表面改性纳米SiO2复合聚合物电解质的制备及性能
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
通过化学方法将具有增塑效果的环状碳酸酯基团引入纳米SiO2表面,并用FTIR与TGA对改性纳米SiO2进行了表征.将改性纳米SiO2添加到以聚氧化乙烯(PEO)为基体的聚合物电解质中,制备了复合聚合物电解质.通过DSC和交流阻抗等方法对该聚合物电解质膜的热力学和电化学性能进行了研究.结果表明,掺杂改性纳米SiO2的聚合物电解质具有更高的离子电导率,室温最高离子电导率可达到1.84× 10-5 S/cm；具有较高的锂离子迁移数,最高可达到0.49,且具有更好的界面稳定性.
关键词：改性纳米二氧化硅；复合聚合物电解质；电化学性能
-
27098.自组装单层诱导生长不同形貌碳酸钙晶体
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
本文将实验结果和软件模拟图像相结合,从结晶学角度探讨了通过L-半胱氨酸自组装单层诱导得到的不同形貌方解石晶体的成因.阐明了晶体的SEM照片与XRD谱峰的对应关系.
关键词：方解石;形貌;结晶取向;L-半胱氨酸;自组装单层;Calcite;Morphology;Oriented nucleation;L-Cysteine;Self-assembled monolayer
-
27099.CO吸附原位红外光谱结合分子模拟计算研究FCC汽油加氢脱硫催化剂的选择性
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以脱硫选择性不同的2组催化裂化汽油加氢脱硫催化剂为研究对象,采用CO吸附原位红外光谱表征了2组催化剂的活性相特征,并通过分子模拟计算方法比较了助剂Co加入前后噻吩和1-己烯在催化剂表面的电荷分布、吸附能及其加氧反应的活化能等,探讨了助剂Co的加入对选择性加氢脱硫催化剂脱硫选择性的作用机理.结果表明,加氢脱硫催化剂CoMoS活性相的增加有利于提高催化剂的加氢脱硫/加氧降烯烃(HDS/HYD)选择性.与1-己烯加氢位相比,Co的加入显著提高了噻吩分子加氢位的缺电子性,噻吩在催化剂表面的吸附度增强,显著降低噻吩加氢反应的能垒,从而使噻吩加氢反应更易进行.这也表明CoMoS为高HDS活性、高HDS/HYD选择性的活性相.
关键词：CO吸附；原位红外光谱；量子化学计算；催化裂化汽油；加氢脱硫选择性
-
27100.基于金纳米颗粒生长的液晶生物传感器检测酪氨酸
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
基于酶介导金纳米颗粒(AuNPs)生长构建了液晶生物传感器,并用于检测酪氨酸(Tyr).将酪氨酸酶(TR)固定于经戊二醛活化的二甲基十八烷基(3-[三甲氧基硅烷]丙基)氯化铵/3-氨丙基三乙氧基硅烷(DMOAP/APTES)混合自组装修饰的玻片表面,当向玻片表面滴加含Tyr的生长溶液时,TR催化Tyr羟基化为左旋多巴(L-Dopa),L-Dopa还原生长溶液中的AuCl4-生成AuNPs并沉积于玻片表面,导致玻片表面地貌发生变化,这一变化能诱导液晶取向发生变化进而调控透光量,从而实现对Tyr的检测,且检测浓度可低至6× 10-7 mol/L.
关键词：液晶;自组装;酪氨酸;酪氨酸酶;金纳米颗粒;Liquid crystal;Self-assembly;Tyrosine;Tyrosinase;Gold nanoparticles (AuNPs)
027-87841330