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27071.Au@Pt纳米粒子催化O2还原反应的电化学研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以100 nm的Au粒子为核,抗坏血酸为还原剂,H2PtCl6·6H2O为前驱体,合成了Pt包Au核壳结构纳米粒子( Au@ Pt)及其修饰的玻碳(GC)电极(Au@ Pt/GC).采用旋转圆盘电极等常规电化学方法,比较了Au@ Pt/GC和商用碳载铂(Pt/C)修饰的玻碳电极(Pt/C/GC)催化O2还原反应活性及耐甲醇性能,发现Au@ Pt纳米粒子在铂用量很低的情况下,其催化O2还原反应活性仍与商用Pt/C相当,而且还具有优良的耐甲醇性能；其催化O2还原反应机理按O2直接还原成H2O的四电子历程进行.
关键词：Au@Pt纳米粒子；电催化；O2还原；耐甲醇性
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27072.铅化合物催化二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯反应机理的红外光谱研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
研究了Pb(OAc)2·3H2O催化二氨基二苯甲烷(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)反应合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的稳定性和成分变化,发现乙酸铅在反应过程中会形成含氨基配体的碱式碳酸铅,该化合物对MDC的合成仍具有较高活性.采用红外光谱结合原位控温液体池技术研究了其催化机理,结果表明,铅催化剂的配体对其催化活性起重要作用,双齿配位方式向单体配位方式的转变是催化剂起作用的关键步骤；并在此基础上提出了铅催化剂催化MDA与DMC反应的机理.
关键词：碳酸二甲酯；铅化合物；红外光谱；双齿配位；催化机理
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27073.基于指示剂置换法利用紫外-可见光谱和比色检测水溶液中的半胱氨酸
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
基于半胱氨酸(Cys)与二价铜离子的配位作用,发展了一种在纯水溶液中以4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)为指示剂,通过紫外-可见光谱定性定量检测半胱氨酸的方法.研究发现,在pH=7.0的含有PAR和二价铜离子(摩尔比为1∶1)的缓冲溶液中,当加入半胱氨酸后,由于配位竞争使PAR释放出来,实现了对半胱氨酸的识别,选择性研究结果表明,其它氨基酸不干扰体系对半胱氨酸的测定.通过紫外-可见光谱(UV-Vis)对识别过程进行了研究,确定了Cu2+与PAR的配位比为1∶1,Cu2+与Cys的配位比为1∶3；半胱氨酸的线性关系变化范围为0 ～ 240 μmol/L,ε=7519 L/( mol·cm),线性相关系数为0.9982.在检测过程中可观察到溶液颜色由桃红色变成了黄色.
关键词：指示剂置换法；二价铜离子；4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚；半胱氨酸；紫外-可见光谱
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27074.航空结冰信号器用Ni温度敏感合金材料的研制
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
从样品(材料)的理化分析入手,对制造航空结冰信号器用的温度敏感材料的化学成分设计、研制方法、材料的金相组织、电阻-温度性能参数等方面进行了比较详细的研究.研制的温度敏感材料与样品材料相当,为国产电阻温度敏感型结冰信号器提供了核心材料,为航空仪表工业提供了一定的技术支持.
关键词：航空；结冰信号器；温度敏感材料；化学成分；电阻-温度性能
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27075.溶剂效应对手性咪唑衍生物对映异构体与固定相相互作用的影响
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
采用分子模拟方法研究了两类手性咪唑衍生物的对映异构体与多糖类手性固定相纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(商品名称为Chiralcel OJ)的相互作用,结果表明,溶剂效应对两者的相互作用有显著影响.在强极性溶剂(溶剂A)条件下,与化合物的S型异构体相比,化合物的R型异构体与固定相间形成的复合物更稳定,即S型先出峰,R型后出峰,与文献报道的拆分实验结果完全吻合；在弱极性溶剂(溶剂B)条件下,两个化合物的R/S型异构体与固定相相结合的结合能差别不大,无法进行有效分离.模拟结果表明,对映体与固定相之间存在远程互相排斥作用,在强极性溶剂作用下,远程静电作用减弱,有利于对对映体与固定相立体相互作用的不同进行区分,从而区分对映异构体.能量分析结果显示,分子间的范德华能,尤其是其中色散能的大小决定了对映体在固定相上是否可有效分离.
关键词：对映异构体;纤维素一三(4-甲基苯甲酸酯)(Chiralcel OJ);相互作用;分子模拟;洗脱顺序;Enantiomer;Cellulose tris (4-methylbenzoate) (Chiralcel OJ);Interaction;Molecular simulation;Elution order
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27076.薄层大面积自支撑碳纳米管电极材料的电容脱盐性能
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以具有三维开放网络结构的烧结8 μm-Ni金属纤维(SMF-Ni)为基底,通过乙烯催化化学气相沉积法在金属纤维表面生长碳纳米管(CNTs),制备了以金属Ni纤维网络为集流极、CNTs为离子存储库,尺度跨越宏观、介观和纳米的自支撑薄层大面积CNTs/SMF-Ni(CNTs质量分数为50％)复合电极材料.用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、N2吸附、脱附等温线和X射线衍射(XRD)等方法对电极材料进行了表征,并考察了其作为电极对质量分数为0.01％的NaCl水溶液的电容脱盐性能.自支撑CNTs/SMF-Ni复合电极材料由于具有优异的离子传导和表面电荷传递性能以及较大的介孔表面积,在1.2V的工作电压和5 mL/min的水溶液流速下,对NaCl的电吸附容量和脱盐率分别达159 μmol/gCNTs和57％.用H2O2对CNTs/SMF-Ni电极材料进行氧化处理后,CNTs表面含氧基团的大量增加增大了材料的亲水性,从而进一步提升了该复合材料的电容脱盐性能.
关键词：碳纳米管；金属纤维；催化化学气相沉积；电容脱盐性能
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27077.双路独立可调离子源用于分子质量的准确测定
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
研制了一种可移动的大气环境电喷雾离子化源,用其构建了位置可调的双路离子源,能分路、同时注入待测样品与标准.将其与四极杆-飞行时间(Q-TOF)质谱联用进行研究,证明其能独立、动态调节待测样品和标准的质谱信号或峰高比例,适于有限样晶质量的准确测定,质量误差一般＜2×10-6,最大不超过5×10-6.
关键词：大气环境电喷雾离子枪；可调双离子源质谱；准确质量测定
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27078.功能化苯并咪唑类离子液体的合成及性质
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
合成了一系列由磺酸基、羧基修饰的新型功能化苯并咪唑类离子液体,采用IR,1H NMR,13C NMR和ESI-MS对其结构进行了表征,研究了化合物的热稳定性、电导率以及室温下在各种溶剂中的溶解性等性质.结果表明,该类离子液体在280℃以下基本没有失重,热稳定性较好；在水溶液浓度为1×10-3 mol/L时,随着温度的升高,电导率几乎与温度呈正比增大；能与大多数有机溶剂互溶,溶解性随着溶剂极性的增加而增大.
关键词：功能化离子液体；苯并咪唑；溶解性；热稳定性；电导率
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27079.钛合金(TC4)化学光整的工艺研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
采用NH4HF2-HNO3光整液对钛合金(TC4)进行化学光整研究,利用台阶仪测得粗糙度值或测定样品反射率来确定表面质量,分析了化学液组成、光整温度、光整时间和添加剂选择及用量对光整质量的影响,获得了较合理的工艺参数:NH4HF2 (16％)5mL、H2O2 (40％)11mL、C6H12N4 (16％) 2mL、HNO3 (65％～80％) 11mL、添加剂1mL.光整时间为2.5min,光整温度为20℃.通过极化实验和PBS浸泡实验验证钛合金光整前后的耐蚀性能,结果表明在提高钛合金表面质量的同时也增强了其抗腐蚀性能,采用此工艺可对结构复杂的医用钛合金表面进行光整加工.
关键词：钛合金；化学光整；表面质量
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27080.基于小分子掺杂及聚电介质模板导向的水溶性聚苯胺的CPO酶促氧化合成及结构性能表征
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以氯过氧化物酶(CPO)催化H2O2氧化对苯二胺(PPD)单体,建立了一个水溶性聚苯胺(PANI)的绿色合成体系,通过添加小分子和引入模板剂导向合成目标产物,并经紫外-可见光谱、循环伏安测量、电镜扫描、热重分析及电导率测定等进行表征,结果表明,产物的各项性能均比本征态有明显改善.以高氯酸钠为掺杂剂,且n(对苯二胺)∶n(高氯酸钠)=1∶1时,产物具有明显的片层状结构,电化学活性最好,具有很强的可逆氧化还原能力；以聚苯乙烯磺酸钠(SPs)为模板剂导向合成的聚苯胺的热稳定性好,电导率高,水溶性大大增强.另外基于CPO的活性中心结构分析了PPD的聚合机理.
关键词：氯过氧化物酶；聚苯胺；聚电介质模板剂；结构性能
027-87841330