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27011.配体对CdTe量子点与BSA的选择性相互作用的影响
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以巯基乙酸(TGA)、巯基丙酸(MPA)、巯基甘油(TG)、L-半胱氨酸(L-cys)和谷胱甘肽(GSH)等5种巯基分子为稳定剂,水相合成了5种C dTe量子点.以牛血清白蛋白(BSA)作为靶分子,通过吸收光谱、荧光光谱和时间分辨荧光动力学等手段研究了各种配体分子稳定的CdTe量子点与BSA的直接相互作用.结果表明,5种量子点均能有效猝灭BSA的荧光,其猝灭程度按配体次序为GSH＞L-cys＞TGA＞TG＞MPA；而BSA对不同配体稳定的CdTe量子点的荧光光谱的影响则具有明显的选择性.BSA对TGA-CdTe和MPA-CdTe量子点的荧光先敏化增强而后猝灭下降；L-cys分子由于同时具有氨基和羧基而与BSA的相互作用较强,因此BSA能显著猝灭L-cys-CdTe量子点的荧光；而BSA对TG-CdTe量子点的荧光猝灭程度较小；GSH分子的空 间效应使GSH-CdTe量子点的荧光被BSA猝灭的程度最小.吸收光谱和时间分辨荧光动力学研究表明,5种量子点与BSA之间的相互作用均为静态过程.探讨了量子点的配体分子结构与蛋白质的相互作用机理.
关键词：CdTe量子点；配体影响；牛血清白蛋白；选择性相互作用；光致发光
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27012.2,4-二-N-甲基丙烯酰胺-α-萘酚及其自聚物的合成与荧光性能研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以α-萘酚与N-羟甲基丙烯酰胺为原料,经Friedel-Crafts反应合成了荧光单体2,4-二-N-甲基丙烯酰胺-α-萘酚并进一步合成其自聚物.考察了催化剂用量、反应温度、原料物质的量比、反应时间对产率的影响.分别用超导核磁共振谱仪和元素分析仪对产物结构进行分析,并对单体与自聚物的荧光性能进行了对比.结果表明,最佳反应条件为:n(α-萘酚)∶n(N-羟甲基丙烯酰胺)=1∶2,V(溶剂)∶V(催化剂)=10∶1,反应温度40℃,反应时间5h.聚合物的荧光强度高于单体的荧光强度.
关键词：N-羟甲基丙烯酰胺；α-萘酚；Friedel-Crafts反应；自聚物；荧光
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27013.咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
在与实验对照的基础上优化出一套计算咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论方法,即MP2/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31+G(d)结合IEF-PCM溶剂模型及UA0孔穴计算法.在此基础上,有目的地设计了14种咪唑类负氢给体,并计算了其在乙腈溶液中的负氢解离焓,系统分析了影响其负氢解离焓的各种因素.结果表明,取代基的电子效应、体系释放负氢后的芳构化能力、咪唑环2位的苯基对前线分子轨道的贡献程度、体系电荷的分布情况及溶剂化效应等多种因素均能影响咪唑负氢给体在乙腈溶液中的负氢解离焓.
关键词：负氢给体；咪唑化合物；负氢解离焓；理论计算；IEF-PCM模型
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27014.反丁烯二酰基桥连的带不同取代基的卟啉二联体的合成与性质
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
合成了反丁烯二酰基桥连的3种带不同取代基的卟啉二联体,通过红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振波谱和质谱对化合物的结构进行了确认,并研究了二联体的表面光电压谱、荧光光谱和激光拉曼光谱的变化.结果表明,取代基的类型对卟啉二联体分子的荧光量子产率有显著影响,带供电子基团的甲氧基增强了荧光量子产率,而带吸电子基团的氯则降低了荧光量子产率,并且吸电子基团的氯比供电子基团的甲氧基对荧光的影响更大.取代基的电子效应对卟啉二联体的荧光性和激光拉曼光谱有较大影响.
关键词：反丁烯二酰氯；卟啉二联体；拉曼光谱；荧光光谱；取代基效应
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27015.含铁系元素的EU-1分子筛的水热晶化动力学
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以实验室自制的溴化六甲双铵(HMBr2)为模板剂,通过水热法快速合成出含Fe,Co或Ni杂原子的EU-1分子筛.通过研究晶化过程中电位和相对结晶度的变化,得出了晶化过程中胶体粒子表面电荷及动力学参数.结果表明,Fe,Co或Ni的引入对EU-1分子筛晶核的形成有很好的促进作用,Fe,Co或Ni阳离子的空d轨道可以加速低聚物硅的形成,这些结构在晶化过程中加速了晶体的成核和生长,导致其成核时间明显缩短,成核速率和晶体生长速率显著加快,表观活化能减小.表观成核活化能En大于表观生长活化能Eg,说明成核过程是速率控制步骤,因此采用较高的晶化温度有利于含铁系元素的EU-1分子筛成核,且能加快晶体生长过程.
关键词：EU-1分子筛;表观活化能;结晶动力学;Zeta电位;金属原子;EU-1 molecular sieve;Apparent activation energy;Crystallization kinetics;Zeta potential;Metal atom
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27016.磺化含芴聚醚醚酮酮的合成及与八苯胺基POSS的杂化
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
关键词：质子交换膜；聚芳醚酮；聚倍半硅氧烷；杂化
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27017.分子量多分散性对AB二嵌段共聚物相行为的影响
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
采用Monte Carlo方法研究了分子量多分散性对AB型嵌段共聚物相行为的影响.通过调整嵌段共聚物中组分含量,考察了整体多分散性和单嵌段多分散性对嵌段共聚物共混物的有序-无序转变(Order-disorder transition,ODT)、形貌及链尺寸的影响.研究结果表明,多分散度的增大使无序相向较大xN区域略微移动,形成的片层结构厚度增加.在形成微观有序形貌后,较大分散度时各亚组分的链会得到更大的伸展,表明分子链堆积受挫的程度减小,因此,涨落作用受到的抑制作用减小,无序相区向更低温度区域移动.
关键词：MonteCarlo模拟；分子量多分散性；AB二嵌段共聚物；相行为
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27018.类蝎型铜配合物的合成、结构及光谱特征
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
在四氢呋喃体系中合成了一个具有平面结构的三齿吡唑-三嗪(类蝎型)化合物2,4-二(3,5-二甲基吡唑)-6-二乙基胺-1,3,5-三嗪(简称bpz* eaT),并以其为配体,在无水乙醇溶剂中合成了2个新配合物[CuCl( bpz* eaT) EtOH]2·(CuC14)(1)和Cu1.5C13( bpz* eaT)(2).通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热重分析、X射线粉末衍射以及X射线单晶衍射等方法对配合物进行了表征,分析了其光谱及结构特征.结构分析表明,bpz* eaT采取三齿螫合配位模式,配合物1和2中的铜均为五配位,形成了扭曲的四角锥构型.采用密度泛函理论(DFT)中的B3 LYP方法研究了这2个配合物的稳定性和电荷分布.
关键词：铜配合物；类蝎型配体；三齿螯合配位；四角锥构型
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27019.Gd3+与RGD共修饰量子点用于胰腺癌细胞的荧光及MR双模态成像
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
结合磁共振成像(MRI)和荧光成像技术,以钆离子(Gd3+)、量子点及精氨酸(R)-甘氨酸(G)-天冬氨酸(D)(RGD)多肽等为功能单元,采用纳米载体组装技术构建了MRI弛豫率/荧光效率高和靶向性强的Gd3+与RGD共修饰的量子点双模态纳米探针(QDs@ Gd3+-RGD),并将其用于胰腺癌细胞的双模态成像.实验结果表明,QDs@ Gd3+-RGD双模态纳米探针具有较高的弛豫率,且能对胰腺癌patu8988细胞进行荧光和T1-weighted MR成像.
关键词：双模态成像；量子点；RGD；胰腺癌
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27020.多苯并咪唑锰(Ⅱ)配合物的合成及对DNA凝聚的促进作用
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以多苯并咪唑配体1,1,4,7,7-五(2-苯并咪唑甲基)-二乙基三胺( DTPB)为主配体,合成了锰(Ⅱ)配合物[Mn(DTPB) Ac] Ac· 8H2O(1)和[Mn2 (DTPB)( NO3)2(H2O)2][Mn2( DTPB)( NO3)2(H2O)( CH3 OH)]·(NO3)4·5CH3OH·H2O(2),并对其进行了表征.利用紫外-可见吸收光谱和黏度实验研究了配合物1和2与DNA的相互作用,发现这2个配合物均能与DNA结合,并对配合物与DNA作用的机理进行了探讨.利用琼脂糖凝胶电泳和直角光散射(RALS)技术研究了配合物1和2促进DNA凝聚的性质.结果表明,在近中性条件下2个配合物都能促使DNA凝聚.利用透射电子显微镜(TEM)观察了不同凝聚体的形态.
关键词：1,1,4,7,7-五(2-苯并咪唑甲基)-二乙基三胺；锰(Ⅱ)配合物；晶体结构；DNA凝聚
027-87841330