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26921.6-取代氨基-2-烷硫基腺苷化合物的合成及抗血小板凝聚活性
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以鸟苷(1)为原料,经过糖环保护得到2',3',5'-三-O-乙酰基鸟嘌呤核苷(2),化合物2与三氯氧磷反应得到2-氨基-6-氯-9-(2',3',5'-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)嘌呤(3),化合物3经重氮化后再与二烷基二硫醚反应得到2-烷硫基-6-氯-9-(2',3 ',5'-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)嘌呤(4a～4d),化合物4a～4d与胺进行亲核取代反应后,脱去糖环保护得到12个新型的6-取代氨基-2-烷硫基腺苷化合物(5a ～5l).采用1H NMR,13C NMR,IR和高分辨质谱(HRMS)对目标化合物的结构进行了确证,并对所有化合物进行了体外抗血小板聚集活性测试.结果表明,当测试浓度为10 μmol/L时,化合物5a～ 5l仍具有一定的抗凝活性,其中,6-(3-苯基丙基)氨基-2-丙硫基腺苷(5d)活性最为显著,抑制率可达90.2％.
关键词：嘌呤衍生物;抗血小板聚集;结构表征;Purine derivative;Anti-platelet aggregation;Structural characterization
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26922.推/拉电子取代基对PCBM结构及光谱性质影响的理论研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
应用密度泛函理论(DFT)方法计算[6,6]-苯基-C61 -丁酸甲酯(PCBM)及其苯环对位取代得到的4种衍生物的几何和电子结构.采用第一激发能校正了分子的最低未占据分子轨道(LUMO)能级,探讨了推/拉电子基团对分子前线轨道的影响.在全优化几何构型的基础上,采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了电子吸收光谱特征和电荷转移态性质,并讨论了推/拉电子基团对体系电子吸收光谱性质的影响.通过对重组能和电子亲和势的计算,预测了PCBM与4种衍生物的电子能力及电子迁移率大小的关系.结果表明,在PCBM中,在苯环的对位引入推电子基团可以提高分子的前线轨道能级,改变前线轨道电子云分布,明显增强可见光范围内的吸收强度,增加可见光范围内的电荷转移吸收,且激发态的电荷转移随着引入基团推电子能力的增加而增强.化合物5的激发态分子内电荷转移性质最强,且具有较独特的光伏性质.而在同样位置引入拉电子基团,则降低了分子前线轨道能级对电子吸收光谱的影响.
关键词：[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯；推-拉电子基团；重组能；电子吸收光谱；密度泛函理论
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26923.硅藻土负载AgO复合材料的制备及热分解非等温动力学
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
采用化学氧化沉淀法,以过硫酸钾为氧化剂制备了硅藻土负载过氧化银(AgO)复合材料,并使用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和激光粒度仪对其进行了表征,借助热重(TG)分析研究了复合材料的热分解过程和非等温热分解动力学.结果表明,制备的复合材料为正方晶系方英石和单斜晶系AgO混合体,且AgO质量分数为12.7％；复合材料的中位径为18.53μm,比表面积为203.32 m2/kg,颗粒的粒度分布在0.614～116.5μm之间.复合材料中AgO在171℃开始分解成Ag2O,在更高温度时Ag2O进一步分解成Ag；热分解反应服从以核生成和核成长为控制步骤的A1机理,其热分解表观活化能为131.37 kJ/mol,反应频率因子为3.19×1013 s-1.同自制的AgO粉末相比,复合材料中AgO的热分解温度升高,表观活化能上升约40 kJ/mol.
关键词：过氧化银；硅藻土；热分解；动力学；反应机理
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26924.苯乙酮氢转移反应中ZrO2/MCM-41和ZrO2/AC的催化性能对比
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
采用浸渍法制备了分别以活性炭(AC)和全硅MCM-41介孔分子筛负载的ZrO2催化剂,并对其进行了XRD、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱、差热-热重分析和吡啶吸附原位红外光谱等表征,考察了其在以异丙醇为氢源还原苯乙酮为α-苯乙醇的Meerwein-Ponndorf-Verley( MPV)反应中的催化活性,并与水合ZrO2进行对比.研究了载体对催化剂活性的影响.结果表明,ZrO2经MCM-41负载后,与载体发生强相互作用,可能形成Si-O-Zr键,ZrO2在载体表面呈高分散的无定形态,Zr-OH数目显著增加,L酸性增强,并形成B酸中心,使催化剂活性显著高于水合ZrO2；ZrO2负载在AC上后,与载体未发生强相互作用,ZrO2在载体表面未呈高分散状态,增加的Zr-OH数目相对较少,L酸性较弱,未形成B酸中心,催化活性未明显增加,但在较高焙烧温度(400～600℃)下,其仍能保持稳定的催化活性,这可归因于ZrO2/AC中AC孔道疏通及AC石墨层对苯乙酮上苯环的吸附作用,使活性位附近的反应底物浓度显著增大.
关键词：氧化锆；MCM-41介孔分子筛；活性炭；苯乙酮；氢转移反应
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26925.基于聚乙烯醇离子液体负载HRP修饰石墨烯/纳米金复合膜的过氧化氢生物传感器
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以石墨烯/纳米金修饰玻碳电极为基底,用聚乙烯醇与离子液体复合物将辣根过氧化物酶固定于电极表面,制备了过氧化氢生物传感器.结果表明,在0.1 mol/L HAc-NaAc+0.1mol/L KCl(pH=6.5)中,H2O2的氧化峰电流与其浓度在9.55×10-6～6.01×10-3 mol/L间呈良好线性关系,检出限(3S/N)为3.3×10-7mol/L.用标准加入法做回收实验,回收率在93.4％～ 100.5％之间.该传感器对H2 O2具有较高的灵敏度和较低的检测限,稳定性和重现性良好,使用寿命较长,且制作成本低,可多次重复使用.
关键词：生物传感器;纳米金;石墨烯;1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁盐;辣根过氧化物酶;Biosensor;Nano-Au;Graphene;1-Butyl-3-methylimidazolium tetrachloroferrate;Horseradish peroxidase
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26926.长链双马来酰亚胺改性氰酸酯树脂及其复合材料
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
制备了长链双马来酰亚胺改性的氰酸酯树脂及其复合材料,并对其进行了表征.结果表明,当长链双马树脂(MTHMI)占改性树脂的质量分数为37.5％时,改性树脂(MTI/T3)的5％热失重温度为414℃,复合材料在室温和200℃时的拉伸强度分别为431.2和331.0 MPa,弯曲强度分别为631.5和278.4 MPa,复合材料的X-Y轴热膨胀系数为18.1×10-6℃-1,吸湿率为1.4％.实验结果表明,该类树脂与普通双马改性氰酸酯树脂及分别由质量分数为20％和30％ MTHMI改性的氰酸酯树脂MTI/T1和MTI/T2相比,具有良好的加工性,优异的耐热性和力学性能,较低的吸湿性和热膨胀系数.
关键词：氰酸酯树脂;双马来酰亚胺;力学性能;热膨胀系数;吸湿性;Cyanate ester;Bismaleimide;Mechanical property;Coefficient of thermal expansion (CTE);Moisture absorption
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26927.Cr/NaZSM-5催化剂上CO2氧化丙烷脱氢反应
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以亚微米级NaZSM-5为载体合成了一系列负载型Cr催化剂,采用氮气吸附、XRD、UV-Vis和H2-TPR对Cr/NaZSM-5催化剂的结构和织构性质进行了表征,并评价了催化剂在CO2气氛下的丙烷脱氢性能.硅铝摩尔比为60、Cr质量分数为3％的催化剂具有最高的反应活性,于550℃反应10min和8h后的丙烷转化率分别为48.3％和30.1％,丙烯选择性则分别为86.0％和91.8％.催化剂中的Cr6+含量和反应初活性具有良好的对应关系,表明高Cr6+含量对催化剂表现出高的丙烷脱氢活性是至关重要的.CO2气氛下的丙烯产率明显比氮气气氛下的高,这是由于CO2气氛下催化剂表面有较多量的Cr6+,并且CO2可通过逆水煤气变换反应除去脱氢反应生成的氢.
关键词：Cr/NaZSM-5；丙烷；脱氢；丙烯；二氧化碳
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26928.一步法合成具有高效傅式烷基化催化性能的铁功能化有序介孔催化剂
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠( SDS)为模板,一步合成了金属铁离子功能化的介孔二氧化硅催化剂(FeMS).表征结果显示,FeMS催化剂具有六方结构的一维直孔道,孔径约为3.5 nm,其中铁离子以四配位形式高度分散于主体二氧化硅骨架上,并且掺杂后的样品仍保持了主体二氧化硅有序的介孔结构.铁离子的掺杂量可以通过反应物中硝酸铁的含量进行调变.在苯与苄基氯的傅式烷基化反应中,FeMS催化剂显示出良好的催化活性与稳定性.随着铁掺杂量的增加,FeMS的催化活性逐渐提高.其中FeMS(40)样品可以在2 min内完成催化反应,二苯甲烷的选择性为100％.这种良好的催化性能主要是由于该催化剂具有高度分散的铁离子活性位点、较大的比表面积和孔体积以及空旷的骨架结构所致.
关键词：铁掺杂介孔二氧化硅；一步法(—锅法)合成；阴离子表面活性剂；傅式烷基化
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26929.平面型给-受体共轭聚合物的合成及在体异质结聚合物太阳能电池中的应用
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
设计合成了主链为聚2,8-{5,11-二烷基吲哚[3,2-b]咔唑}-4,7-二[2,5-噻吩]-5,6-二.烷氧基-2,l,3-苯并噻二唑,具有不同侧链的2种平面型给-受体共轭聚合物(QP-2和QP-3),研究了其热学、光物理和光伏性质.用聚合物-PC71BM([6,6]-苯基C71丁酸甲酯)共混物作为活件层构筑了本体异质结聚合物太阳能电池.其中以QP-3为给体、以PC71BM为受体的光伏电池能量转换效率最高达到2.59％,开路电压为0.72 V,短路电流为9.24 mA/cm2,填充因子为0.38.XRD结果表明,平面型共轭聚合物具有较好的结晶性,原子力显微镜( AFM)显示平面型共轭聚合物易于发生微观相分离.
关键词：平面型共轭聚合物；异质结太阳能电池；光伏特性
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26930.黄铁矿FeS2在电池中的应用和研究进展
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
黄铁矿FeS2材料以其环保、价廉、克容量大、禁带宽度合适、比能量高等优异特性被认为是热电池、太阳能电池以及锂电池的理想正极材料.简要综述了其作为热电池、太阳能电池和Li/FeS2电池的电极材料的制备、改性、应用、安全以及发展方向等问题.
关键词：黄铁矿；热电池；太阳能电池；锂电池；FeS2
027-87841330