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25731.原子转移自由基聚合(ATRP)阳离子化菊粉作为非病毒基因载体的研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-16]
利用原子转移自由基聚合(ATRP)将聚甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯[P(DMAEMA)]偶联到菊粉多糖(Inulin)上，合成了新型基因载体PDIN.利用核磁共振仪、动态光散射分析仪、透射电子显微镜和凝胶电泳对PDIN及其与质粒pDNA的复合物进行了表征。凝胶阻滞实验结果表明，PDIN可以通过静电相互作用稳定结合pDNA。噻唑蓝(MTT)细胞毒性测试、溶血实验、绿色荧光蛋白表达质粒(pGFP)及β半乳糖苷酶表达质粒(pβgal)转染实验结果表明，PDIN对MCF-7，Hela，COS7和HepG2细胞的毒性较小；其溶血率低，具有良好的血液相容性；载体PDIN能有效将pGFP和pβgal带入COS7细胞并表达，在N/P为1时转染效率最高，其β半乳糖苷酶的酶活为(3.36±0.74)U/mg蛋白，比Lipo2000转染效率[(4.33±0.77)U/mg蛋白]略低。因此,所合成的载体PDIN是一种有潜在应用价值的非病毒基因载体。
关键词：菊粉多糖；原子转移自由基聚合(ATRP)；绿色荧光蛋白表达质粒(pGFP)；β半乳糖苷酶表达质粒(pβgal)；非病毒基因载体
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25732.十二醇聚氧乙烯醚的表面性能及在水悬浮剂中的应用
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-16]
探讨了十二醇聚氧乙烯醚(AEO)的EO链长对其临界胶束浓度(cmc)、表面张力(γcmc)、胶束生成自由能(ΔGm)、分子面积(Acmc)和亲水亲油平衡(HLB)值等表面性能的影响；同时研究了不同EO链长的AEO对质量分数25%代森锰锌水悬浮剂(SC)的流变性能[黏度、储能模量(G’)、流动点时的应变(γflow)、触变性]和物理贮存性能(热贮前悬浮率、热贮后悬浮率和倾倒性)的影响。结果发现，AEO的cmc,γcmc,ΔGm,Acmc和HLB值随着EO链长的增加而增大；AEO能够明显改善代森锰锌SC的黏度，以AEO-9所制备的SC黏度最小，且AEO的EO链长越长，所对应的SC结构恢复越慢，恢复慢的样品其倾倒残留率过高；G’和γflow能反映SC内部结构变化，可作为评价农药SC物理稳定性流变学指标。
关键词：二醇聚氧乙烯醚；表面性能；悬浮剂；流变性能
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25733.不同金属外掺杂富勒烯C20M（M=Li,Ti,Fe）的储氢性能
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-16]
使用密度泛函理论(DFT)中的广义梯度近似(GGA)对经碱金属原子Li、过渡金属原子Ti和Fe修饰的富勒烯C20M(M=Li,Ti,Fe)的储氢性能进行研究。结果表明，C20Li(C20Ti和C20Fe)能够吸附H2的最大数目为6，6和4，与18电子规则相吻合；C20M(M=Li,Ti,Fe)对H2的平均吸附能在0.25~0.80 eV范围内，介于物理吸附和化学吸附之间(0.1~0.8 eV)，因此可以实现常温下对氢的可逆吸附。C20Li主要通过正负电荷形成的偶极矩作用进行储氢，而C20Ti和C20Fe主要通过Dewar-Kubas作用进行储氢。
关键词：富勒烯C20；金属掺杂富勒烯；C20Li；C20Ti；C20Fe；储氢性能；密度泛函理论
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25734.一种不对称菁染料及其与不同结构DNA的相互作用
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-16]
为考察小分子配基与不同核酸结构的结合机理,发展新的核酸探针分子，合成了一种新型一次甲基不对称菁染料(MTP)。吸收光谱、荧光光谱及圆二色光谱研究结果表明，MTP可与平行和混合平行G-四链体DNA（如c-myc和22AGK+）较强地结合，并引起130~180倍的荧光增强；其与单/双链DNA作用较弱，导致40~60倍荧光增强;而与反平行G-四链体DNA(如TBA和22AGNa+)的作用最弱，只引起15~25倍荧光增强；以上结果表明MTP可作为荧光探针分子用于区别不同结构的核酸分子。结合机理研究表明,平行和混合平行G-四链体DNA优先通过沟槽结合模式结合1分子MTP，再通过末端堆积模式结合另1分子MTP。
关键词：菁染料；核酸；G-四链体；荧光分子探针；核酸配基
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25735.单个水分子对HO2+H2S反应主通道影响的理论研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-16]
采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6-311+G(2df,2p)方法对HO2+H2S反应及单分子水参与其主通道的微观机理和速率常数进行了研究。结果表明，HO2+H2S反应主通道为生成产物为H2O2+HS的通道，其表观活化能为14.94 kJ/mol。考虑单分子水对主产物通道的影响发现，所得的势能面比无水参与的反应复杂得多，经历了H2O…HO2+H2S(RW1)，HO2...H2O+H2S(RW2)和H2O...H2S+HO2(RW3)3个通道，RW1~RW6共6个路径。其中通道RW1是水分子参与HO2+H2S反应主通道的优势通道。在216.7~298.2K温度范围内通道RW1的有效速率常数呈现出正温度系数效应，在298 K时，k’RW 1/ktotal达到54.2%，表明在实际大气环境中水分子对HO2+H2S反应的主通道具有明显影响。
关键词：HO2+H2S反应；水催化；反应机理；过渡态理论
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25736.基于快速定点突变研究含硒人Zeta型谷胱甘肽硫转移酶1c-1c的催化活性
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-16]
先将人Zeta型谷胱甘肽硫转移酶1c-1c(hGSTZ1c-1c)中非催化中心的Cys-137，Cys-154，Cys-165和Cys-205突变为Ser，然后将催化中心14，15和17位的3个氨基酸残基突变为Cys，再利用半胱氨酸缺陷型大肠杆菌表达系统将其特定地转化为Sec，即把GPx的催化基团引入到hGSTZ1c-1c中，高效地获得了具有谷胱甘肽过氧化物酶（GPx）活力的模拟酶。其中制备的3个含硒突变体15C，14C/15C和17C均显示出明显的GPx活力。对非含硒突变体性质研究发现，Ser-14或Ser-15任何一个残基发生突变都会导致hGSTZ1c-1c的GST活力几乎丧失，表明Ser-14和Ser-15在催化反应中发挥着重要作用，但前者主要参与底物结合，后者更侧重于催化。
关键词：快速定点突变；谷胱甘肽过氧化物酶；人Zeta型谷胱甘肽硫转移酶
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25737.核酸适配体功能化近红外量子点结合流式细胞术快速检测白血病细胞
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-16]
利用作为肿瘤细胞识别分子的核酸适配体(Aptamer)的高特异性和高亲和力以及作为信号报告单元的近红外量子点(QDs)的高荧光发射强度和低生物背景干扰特性，构建了一种基于Aptamer功能化近红外QDs的新型纳米荧光探针，并进一步结合流式细胞术在单细胞荧光分析方面的高通量、简便和快速等优势，建立了一种检测白血病细胞的新方法。以基于Cell-SELEX（Cell-based systematic evolution of ligands by exponential enrichment）技术针对CCRF-CEM人急性白血病细胞筛选的特异性Aptamer Sgc8c为模型，构建了Sgc8c-QDs探针，其仅需与细胞样品培育30 min即可实现对缓冲液和血清中靶细胞的简单、快速和高特异性检测.与传统荧光染料标记技术相比，该方法不仅大大提高了分析灵敏度，还显示出对血清等复杂生物样品的高适用性和优良检测性能。鉴于Cell-SELEX技术在其它白血病细胞Aptamer筛选领域的应用潜力，该方法有望作为一种通用技术在白血病诊断及预后监测等方面发挥重要作用。
关键词：核酸适配体；量子点；流式细胞术；白血病；癌细胞检测
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25738.基于色胺酮衍生物的阴离子探针和分子逻辑门
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-16]
通过色胺酮与苯肼反应生成一种新型的腙类化合物。在该化合物的DMF溶液中，用含有不同阴离子的四丁基铵盐测试了其对阴离子的识别能力。实验结果表明，加入F-，AcO-和H2PO-4后，溶液由黄色立即变为橙色，而加入Cl-，Br-，I-，ClO-4，NO-3和HSO-4离子则无变化。通过核磁共振波谱证实了探针的识别机制，并设计了一个四输入的分子逻辑门。
关键词：阴离子；色胺酮；分子逻辑门
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25739.p-n异质结型光催化剂BiOBr/NaBiO3的制备与可见光催化活性
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-16]
采用化学蚀刻法在NaBiO3表面利用HBr与NaBiO3的反应原位沉积BiOBr，制备了异质结型光催化剂。利用X射线粉末衍射仪(XRD)、紫外-可见漫反射光谱仪(UV-Vis DRS)和扫描电子显微镜(SEM)等对其相结构、微观形貌和光吸收性能进行了表征。光催化实验结果表明，BiOBr/NaBiO3在可见光下可以有效降解罗丹明B(RhB)溶液，当BiOBr与NaBiO3的摩尔比为40.1%时，BiOBr/NaBiO3具有最大催化活性。通过不同牺牲剂的加入及荧光实验结果推测了该异质结型材料光催化过程中光生载流子的传输方向及活性物种。研究结果表明，BiOBr/NaBiO3催化活性的增强主要归结为两者之间形成了有效的异质结，其内建电场能够促进光生载流子的分离，同时h+在光催化降解过程中是主要的活性物种。
关键词：光催化；BiOBr/NaBiO3；异质结
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25740.催化升级糖碳氢化合物的技术途径
[化学原料和化学制品制造业] [2014-11-14]
In support of the Bioenergy Technologies Office, the National Renewable Energy Laboratory (NREL) and the Pacific Northwest National Laboratory (PNNL) are undertaking studies of biomass conversion technologies to hydrocarbon fuels to identify barriers and target research toward reducing conversion costs. Process designs and preliminary economic estimates for each of these pathway cases were developed using rigorous modeling tools (Aspen Plus and Chemcad). These analyses incorporated the best information available at the time of development, including data from recent pilot- and bench-scale demonstrations, collaborative industrial and academic partners, and published literature and patents.
关键词：碳氢化合物;糖类;催化剂;障碍;生物质能转换;成本;燃料;技术评估
027-87841330