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14931.笼状季鏻盐有机硅酸酯的合成
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
以丙基三氯硅烷和四羟甲基硫酸鏻为原料合成了1-丙基-4-羟甲基-1-硅杂-4-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]-辛烷季鏻硫酸盐(简称笼状季鏻盐有机硅酸酯).研究了反应条件对反应的影响,并利用FTIR,1H NMR,DTA等方法分析了产品的结构和性能.实验结果表明,适宜的反应条件为:丙基三氯硅烷与四羟甲基硫酸鏻的摩尔比为2,二乙二醇二甲醚为溶剂,反应温度130℃,反应时间9h.该笼状季鏻盐有机硅酸酯的分解温度为265.5℃,具有良好的耐高温性能.将其应用于191不饱和树脂中时,具有优良的阻燃抗静电性能.
关键词：丙基三氯硅烷;四羟甲基硫酸鏻;笼状季鏻盐有机硅酸酯;阻燃;抗静电;propyl-trichloro-silane;tetrakis(hydroxymethyl) phosphonium sulphate;caged quaternary phosphonium silicon ester;flame retardant;antistatic
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14932.盐岩全过程蠕变试验及模型参数辨识
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
对国内拟建地下盐穴储库的岩心进行三轴蠕变试验,得到泥质盐岩全过程蠕变试验曲线.基于试验的非线性蠕变特点和损伤力学理论,借助伯格斯模型建立了可以反映盐岩加速蠕变阶段的本构模型,并给出参数辨识方法,同时与试验曲线进行了比较研究.结果表明:较高轴向力下进行分级蠕变试验能够加快第三蠕变阶段(加速蠕变阶段)破坏,轴向力越大,加速蠕变起始应变值及蠕变破坏时应变值越小;增大围压时,加速蠕变起始应变值及蠕变破坏时应变值会变大.该本构方程能够很好地反映盐岩蠕变全过程,表明所建模型的正确性及合理性.
关键词：地下盐穴储气库；盐岩；蠕变全过程；本构模型；参数
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14933.偏高岭土微波法合成13X分子筛的生长过程
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
以鄂尔多斯煤系高岭土经730℃煅烧后得到的偏高岭土为主要原料,采用微波加热法合成了13X分子筛.通过XRD、FTIR、SEM和水静态饱和吸附测定等方法对连续晶化期间不同时间下的固相产物进行了分析,研究了微波条件下偏高岭土合成13X分子筛的生长过程.表征结果显示,在晶化时间为55 min时开始出现13X分子筛晶体,在晶化时间为75 min时13X分子筛晶体生长完全,在晶化时间为150 min时13X分子筛开始向P型分子筛转变.13X分子筛晶体的生长过程包括:偏高岭土溶解并释放出硅、铝物种;硅、铝物种与添加的硅源三者形成硅铝酸钠凝胶;凝胶中出现四、六元环和β笼的基本结构单元;基本结构单元通过有序连接形成13X分子筛晶体.
关键词：煤系高岭土;偏高岭土;微波加热;13X分子筛;晶体生长;coal kaolinite;metakaolinite;microwave heating;13X zeolite;crystal growth
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14934.氯代烷烃促进剂对钛系聚乙烯催化剂的影响
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
以氯代烷烃化合物为促进剂制备了新型钛系聚乙烯催化剂BCE,并与参比催化剂进行对比.考察了氯代烷烃化合物对BCE催化剂的粒径及其分布、催化活性、氢调敏感性和制得的聚合物性能的影响.实验结果表明,含二氯乙烷的BCE催化剂的粒径及其分布与参比催化剂接近,在相同的聚合条件下,聚合活性高于参比催化剂；二氯乙烷的加入可提高BCE催化剂的氢调敏感性；含二氯乙烷的BCE催化剂制得的聚合物的熔体流动指数大于参比催化剂制得的聚合物,且相对分子质量分布更宽.
关键词：氯代烷烃;聚乙烯催化剂;淤浆聚合;chloralkanes;polyethylene catalyst;slurry polymerization
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14935.内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(下)
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果.还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响.
关键词：丙烯聚合;聚丙烯;内给电子体;外给电子体;Ziegler-Natta催化剂;相对分子质量分布;propylene polymerization;polypropylene;internal electron donor;external electron donor;Ziegler-Natta catalyst;relative molecular mass distribution
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14936.催化裂化装置催化剂循环量的在线观测
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
基于催化裂化装置提升管反应器的非线性微分-代数系统动态模型,将催化剂循环量和不确定模型参数扩展为系统的状态变量,构造状态观测器对其进行在线观测计算.状态观测器的反馈增益阵由增广系统在工作点附近的线性化系统的极点配置在线获取,构成能在较大范围内稳定工作的自适应状态观测器.可观性分析和仿真表明,仅靠提升管出口一个温度测点就可以完成对催化剂循环量及产品分布等不可测变量的观测,但如果出现不确定的模型参数,需要增加温度测点,才能完成对整个系统的观测.
关键词：催化裂化装置；提升管反应器；状态观测器；微分-代数系统；催化剂循环量
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14937.硫酸铝法制备的ZrO2-Al2O3的孔结构和表面性质
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
在NaAlO2-Al2(SO4)3法制备拟薄水铝石成胶过程中加入氧氯化锆,得到ZrO2-Al2O3样品.采用XRD、BET、SEM、Py-IR、NH3-TPD方法对ZrO2-Al2O3样品进行表征.结果表明,当ZrO2质量分数小于5.6％时,ZrO2-Al2O3样品的晶相为γ-Al2O3,当ZrO2质量分数大于5.6％时,出现了t-ZrO2的晶相；随着ZrO2含量的增加,样品的比表面积逐渐减小；ZrO2质量分数从0增至6.6％,孔容从1.12 cm3/g增加到1.17 cm3/g,变化不大,随着ZrO2质量分数进一步增加,孔容开始下降；平均孔径随着ZrO2质量分数的增加逐渐增加,ZrO2质量分数达到7.4％后,随着ZrO2质量分数的增加,孔径减小.ZrO2的加入对γ-Al2O3的孔型结构没有影响.ZrO2-Al2O3样品主要以L酸为主,有少量的B酸；随着ZrO2含量的增加,总酸量略有增加,其中弱酸比例降低,而强酸和中强酸的比例增加.
关键词：NaAlO2-Al2(SO4)3法；γ-Al2O3；ZrO2；制备；表征
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14938.复杂机理模型在线分析技术在气分装置上的应用
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
复杂的机理模型包含较多的过程变量,过程变量数据的采集对于复杂机理模型在线计算的准确性十分关键,而现场数据在实时采集过程存在很多干扰因素.在现有系统及通讯平台基础上,针对变量与模型的关联程度,利用DCS或其他实时数据库的上、下限约束和算法滤波方法,对过程数据进行了预处理,然后将相关变量分为主导变量与辅助变量,对变最权重系数进行在线修正等一系列处理,尽可能消除模型的随机误差和系统误差.以实际工业用气分装置中典型的多组分精馏塔(脱丙烷塔)和典型的二元精馏塔(丙烯精馏塔)为例,将现场塔顶、塔底温度和组分含量的计算值与测量值分别进行了对比,结果表明开发的模型具有较高的精确度、可靠性和稳定性.
关键词：精馏塔；气体分馏；在线分析；机理模型
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14939.ZSM-5/SAPO-11复合分子筛的制备及乙醇脱水催化性能
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
以拟薄水铝石、磷酸和硅溶胶为原料,以二正丙胺为模板剂,采用包埋法合成了ZSM-5/SAPO-11双微孔结构复合分子筛,并通过XRD、SEM、TEM、FT-IR、BET、NH3-TPD等手段对复合分子筛进行了表征.结果表明,合成的复合分子筛是一种ZSM-5(核)/SAPO- 11(壳)式双微孔复合分子筛.将该复合分子筛用于乙醇脱水制乙烯反应,虽然催化活性略低于ZSM-5分子筛,但稳定性比ZSM-5有大幅度提高.综合考虑催化活性和稳定性,ZSM-5/SAPO-11复合分子筛更适合作为乙醇脱水制乙烯的催化剂.
关键词：ZSM-5分子筛；SAPO-11分子筛；复合分子筛；乙醇脱水；乙烯
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14940.二异丙基萘在分子筛催化剂上的侧链断裂反应
[石油加工、炼焦和核燃料加工业] [2013-10-15]
在小型固定流化床(FFB)装置上,考察了以Y和ZSM-5分子筛作为催化剂,温度、剂/油质量比对二异丙基萘裂化侧链断裂反应的影响.结果表明,二异丙基萘在分子筛催化剂上极易发生侧链断裂反应,生成萘、C1～C4烷基萘、四氢萘、烷基四氢萘和丙烯等低碳烯烃；较少量的二异丙基萘通过脱氢缩合生成菲、芘等三环以上多环芳烃甚至焦炭.由于扩散和吸附性能的影响,二异丙基萘侧链断裂反应与催化剂的孔径有关,并与催化剂B酸量密切相关.在B酸量较少、吸附性能适宜的ZSM-5催化剂上其侧链断裂反应选择性比Y催化剂的高.当反应温度在425～525℃、剂/油质量比在3～8范围,随着反应温度升高,或者剂/油质量比增加,脱氢缩合反应增强,而烷基侧链断裂反应选择性降低.
关键词：多环芳烃；分子筛催化剂；催化裂化；二异丙基萘；烷基侧链断裂
027-87841330