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26831.锌掺杂对TiO2染料敏化电池光阳极中电荷俘获态分布及电子复合过程的影响
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
基于瞬态光电压和瞬态光电流技术研究了锌掺杂的TiO2染料敏化太阳能电池中电子复合及传输的动力学行为.通过实验获得了不同阳极掺杂条件下的电子复合时间常数与电子收集时间常数,考察了锌掺杂对电池阳极材料导带能级和电子俘获态的影响.研究结果表明,锌的掺杂在提高TiO2导带能级的同时延长了俘获态电子的复合时间常数,从而大大提高了电池的开路电压.
关键词：掺杂;俘获态分布;电荷传输;电荷复合;染料敏化太阳能电池
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26832.磷酸钙陶瓷颗粒微纳米结构对蛋白吸附的影响
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
用微波烧结和常规烧结方法分别制备了4种具有纳米和微米结构的磷酸钙陶瓷,对陶瓷的相组成、微观结构、粒度分布、比表面积、孔径分布和表面Zeta电位进行了对比分析,并进一步采用凝胶电泳法考察了陶瓷对牛血清白蛋白/溶菌酶双蛋白的吸附行为.结果显示,纳米陶瓷和常规陶瓷具有相似的相组成、颗粒分布和表面Zeta电位,但微孔结构、比表面积和蛋白吸附差异明显.纳米陶瓷具有较小的晶粒尺寸和更丰富的介孔结构,使其能吸附更多的牛血清白蛋白和溶菌酶,表明其具有更强的生物活性.
关键词：磷酸钙陶瓷；微纳米结构；微波；蛋白吸附
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26833.电场对Ni3(dpa)4Cl2金属串配合物结构影响的理论研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
应用密度泛函UBP86方法对具有分子导线潜在应用性的金属串配合物Ni3(dpa)4Cl2进行研究,分析了外电场对配合物的几何构型和电子结构的影响.结果表明,零电场条件下存在沿着Ni36+轴及轴向配体Cl的Ni-Ni及Ni-Cl离域作用.沿金属轴C14→C15方向施加外电场,可使高电势端的Ni2-C14键长增大而Ni1-Ni2键长减小,低电势端的Ni3-C15键长减小而Ni1-Ni3键长增大；分子能量降低,偶极矩线性增大；HOMO与LUMO能隙减小,前线占据轨道分布向低电势方向移动且轨道能升高,空轨道分布则向高电势方向移动且轨道能降低,其中沿着金属轴方向离域的前线轨道分布及其轨道能随电场的变化尤为显著.在电场作用下,电荷分布发生改变,低电势端C15的负电荷向高电势端C14转移,但金属和桥联配体的电荷变化很小；同样,在电场作用下,配合物存在明显的结构变化和电子转移现象,呈现出类似导电过程中电子定向转移的变化规律.
关键词：金属串配合物；密度泛函理论；电场作用；分子导线
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26834.侧链含有全氟磺酸的聚芳醚砜质子交换膜材料的制备及性能
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
利用含溴苯侧基的聚芳醚砜( PES-Br)和1,1,2,2-四氟-2-(1,1,2,2-四氟-2-碘乙氧基)乙烷磺酸钾(PSA-K)进行Ullman偶联反应,制备了新型含全氟磺酸侧链的聚芳醚砜(PES-PSA),全氟磺酸的引入量为50％.在离子交换容量(IEC)为0.907 meq./g,80℃,相对湿度为100％时,PES-PSA质子传导率达到0.039S/cm,表现出较高的质子传导能力.其较低的IEC值使膜材料表现出良好的热稳定性和尺寸稳定性.
关键词：全氟磺酸；聚芳醚砜；质子交换膜
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26835.可溶性侧链含萘聚酰亚胺的合成与性能
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以萘甲醛和2,6-二甲基苯胺或苯胺为原料合成了2种含萘的二胺单体,进一步与二苯醚四酸二酐(ODPA)经高温溶液缩聚,得到2种侧链含萘的聚酰亚胺,对聚合物进行了核磁共振谱、傅里叶变换红外光谱及溶解性、耐热性、憎水性、机械性能等结构与性能的测试.结果表明,含醚侧链含萘的聚酰亚胺具有优异的溶解性,良好的耐热性,较好的憎水性与机械性能.另外,通过静电纺丝的方法制备了侧链含萘的聚酰亚胺纤维,研究了纤维的形貌与憎水性.
关键词：聚酰亚胺;溶解性;热稳定性;一步法缩聚;萘;Polyimide;Solublility;Thermal stability;One-step synthetic method;Naphthalene
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26836.Ag在MgF2(010)表面吸附的密度泛函理论研究
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理赝势法,对MgF2(010)面及吸附Ag的构型进行了优化,并计算了MgF2(010)面吸附Ag体系的吸附能、电子结构和光学性能.结果表明,MgF2(010)面能隙低于体相,态密度分裂,出现表面态.Ag在MgF2(010)面的吸附属于稳定的化学吸附,最佳吸附位为最外层F的四重穴位.吸附机理主要表现为Ag的4p轨道与第二层的Mg的2p和3s轨道之间发生相互作用,有少量电荷从Ag向Mg迁移.吸附Ag后,可见光波段的光吸收增加,Ag吸附后将使体系在可见光波段出现吸收峰.
关键词：表面吸附；密度泛函理论；电子结构；光学性质
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26837.多孔层柱磷酸锆在Prins缩合反应中的应用
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
制备了一系列不同离子交换的多孔氧化硅层柱磷酸锆,利用N2吸附-脱附、扫描电子显微镜和吡啶吸附红外光谱等方法对材料的结构和酸性进行了表征,并应用于β-蒎烯与多聚甲醛的Prins缩合反应合成诺卜醇.结果发现,层柱磷酸锆对此反应具有优异的催化性能,锌离子的引入可进一步提高诺卜醇的选择性,从而得到更高的诺卜醇产率,于80℃反应4h后β-蒎烯的转化率为91％,诺卜醇产率达到83％.酸性表征结果表明,诺卜醇产率与催化剂表面Lewis酸(L酸)性位的数目以及L酸位/B酸位的比值密切相关.该催化剂还具有较好的重复利用性能,反应5次后产率仅下降12％.催化剂的失活可能是由于酸性位被积碳覆盖所致.
关键词：层状磷酸锆;锌离子交换;Prins缩合;诺卜醇;Lewis酸性位;Zirconium phosphate;Zn2+ exchanged;Prins condensation;Nopol;Lewis acid site
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26838.ZrOCl2掺杂对磷硅酸盐凝胶质子导电性能的影响
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
采用溶胶-凝胶技术研究了ZrOCl2·8H2O掺杂对磷硅酸盐凝胶质子导电性能的影响.结果表明,掺杂ZrOCl2·8H2O能提高磷硅酸盐凝胶的质子电导率,并且掺杂质量分数为0.97％时质子电导率达到最大值(σ130 =2.38 S/m).掺杂样品在相对湿度为40％条件下放置30 d后,未发生H3PO4渗出现象,其质子传导性能基本不变.核磁共振谱结果表明,掺杂ZrOCl2减少了磷硅酸盐凝胶结构中自由磷酸的形成,提高了[PO4]与[ SiO4]四面体之间的化学结合力.
关键词：离子导体；磷硅酸盐凝胶；电解质；质子电导率；溶胶-凝胶法；ZrOCl2掺杂
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26839.碳纳米管和碳纳米管-四氢呋喃水合物的储氢特性
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
研究了单壁碳纳米管(SWNTs)干法储氢和碳纳米管(SWNTs)-四氢呋喃(THF)水合物法储氢的过程.结果表明,实验所用的SWNTs在16.5 MPa压力下,湿度为0.5℃时,氢气的吸附存储量为0.75％(质量分数),经浓酸处理后,氢气的存储量可以达到1.15％,SWNTs-THF水合物法储氢量为0.37％,与碳纳米管干法储氢相比,储氢量有所降低.
关键词：单壁碳纳米管；水合物；储氢；吸附
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26840.正癸烷燃烧机理及航空煤油点火延时动力学模拟
[化学原料和化学制品制造业] [2014-04-15]
以单一正癸烷作为国产航空煤油的单组分替代模型,应用自有的碳氢燃料反应机理生成程序Reax-Gen-Combustion构建了燃烧反应的详细机理.以国产煤油在加热型激波管上的燃烧实验为参考,对比研究了文献报道的3组分替代模型(模型Ⅰ)、2组分替代模型(模型Ⅱ)以及本文的单组分替代燃烧反应机理(模型Ⅲ)在预测我国航空煤油点火延时特性方面的实用性.结果表明,温度在1052 ～1538 K时,模型Ⅰ预测的点火延时与实验值相差较大；模型Ⅲ在温度高于1176 K时的预测值与实验值符合较好,在1052～1176 K之间时则相差较大；模型Ⅱ与模型Ⅲ预测值符合很好,由于前者考虑了低温反应机理,因而对1052～1176 K区间的预测精度与模型Ⅲ相比有所改善.计算还发现,模型Ⅱ中添加的20％(质量分数)1,2,4-三甲基苯对高温段点火延时未产生明显影响.
关键词：正癸烷；航空煤油；燃烧反应动力学机理；点火延时；加热型激波管
027-87841330