关键词：烷基取代基；供氢能力；分子模拟；过渡态搜索
摘 要：采用基于密度泛函理论的量子化学从头算法,计算了不同类型1-烷基四氢萘分子中α位C-H键断裂的反应能垒和反应热,讨论了1烷基四氢萘的供氢能力,并考察了1烷基四氢萘分子中烷基的链长和异构化程度对该α位C-H键断裂的影响.结果表明,与四氢萘相比,1-甲基四氢萘分子中甲基旁α位C-H键更易断裂,因此1-甲基四氢萘的供氢能力比四氢萘更强.如果1-烷基四氢萘分子中的烷基取代基不影响其旁边α位C-H键断裂产物自由基的p-π共轭,该烷基的链长及异构化程度的变化对α位C-H键断裂的影响不大,也即对1-烷基四氢萘的供氧能力的影响很小；1-叔丁基四氢萘中的叔丁基破坏了α位C-H键断裂产物自由基的p-π共轭结构,导致1-叔丁基四氢萘的供氢能力低于四氢萘.