改性多金属氧簇应用于环己醇选择性催化氧化制取环己酮
关键词:改性多金属氧簇;环己醇;环己酮;催化氧化
摘 要:以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法制备了多金属氧簇K9[Sb1.0W9O33],再用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对其改性,得到改性多金属氧簇(CTAB)9[Sb1.0W9O33];以过氧化氢氧化环己醇制取环己酮为探针反应,考察了制备催化剂的原料配比n(Sb)/n(W)以及n(H2O2 )/n (Cyclohexanol)、n((CTAB)9 [Sb1.0W9O33])/n(Cyclohexanol+ H2O2)、反应温度、反应时间等反应条件对氧化反应的影响.结果表明,当n(Sb)/n(W) =0.11时制得的(CTAB)9[ Sb1.0W9O33]催化剂活性最高;氧化反应的适宜条件为、n(H2O2 )/n( Cyclohexanol)=1.5、n((CTAB)9 [Sb1.0W9O33])/n(Cyclohexanol+ H2O2)=0.0012、反应温度353 K、反应时间2.0h;在此条件下,环己醇转化率为97.4%,环己酮选择性为99.7%.催化剂经XRD表征,揭示了(CTAB)9[ Sb1.0W9O33]的微观结构和内在规律性,掺入少量CTAB,[Sb1.0W9O33]9保持原来的基本结构,[Sb1.0W9O33]9-与CTAB+之间存在协同效应,有效提高了环己酮的选择性.