基于气相色谱法的油酸甲酯和亚油酸甲酯热氧化降解特性研究
关键词:油酸甲酯;亚油酸甲酯;氧化降解特性;动力学方程
摘 要:利用气相色谱法分别测定油酸甲酯和亚油酸甲酯在不同温度下的氧化曲线,同时采用微分法和积分法对热氧化降解反应方程的参数进行了计算,进而确定了反映油酸甲酯和亚油酸甲酯热氧化降解历程的宏观反应动力学方程。微分法动力学分析结果表明: 油酸甲酯热氧化降解反应的平均反应级数为1. 37,活化能为5. 48 kJ /mol,反应动力学模型为rA = - dcA /dt = 7. 06exp( - 5. 48 /RT) c1. 37A; 亚油酸甲酯热氧化降解反应的平均反应级数为2. 49,活化能为392. 73 kJ /mol,反应动力学模型为rA =- dcA /dt =1. 13 ×1047exp( -392. 73 /RT) c2. 49A 。积分法动力学分析结果表明: 当反应级数n = 1 时,油酸甲酯热氧化降解反应的活化能为27. 68 kJ /mol,反应动力学模型为rA = - dcA /dt = 1 690. 55exp( -27. 68 /RT) cA,亚油酸甲酯热氧化降解反应的活化能为107. 04 kJ /mol,反应动力学模型为rA = - dcA /dt =2. 20 ×1013exp( -107. 04 /RT) cA; 当反应级数n≠1 时,油酸甲酯热氧化降解反应的平均反应级数为1. 45,活化能为31. 29 kJ /mol,反应动力学模型为rA = - dcA /dt = 369. 19exp( - 31. 29 /RT) c1. 45A,亚油酸甲酯热氧化降解反应的平均反应级数为1. 60,活化能为108. 90 kJ /mol,反应动力学模型为rA = - dcA /dt =9. 27 ×1013exp( - 108. 90 /RT) c1. 60A 。积分法得到的活化能数值更为接近,因此更适合研究油酸甲酯和亚油酸甲酯的热氧化降解反应动力学。