关键词：2-苯基/环己基环十二酮；trans-1,2-二取代环十二烷；1,2,3-三取代环十二烷；构象分析
摘 要：通过研究2-苯基/环己基环十二酮在不同还原剂和温度下的还原反应证实了2-取代环十二酮的还原反应具有cis-选择性。在此基础上，通过2-取代环十二酮的Na BH4还原反应、1,2-环氧环十二烷的开环反应及cis-2-苯基环十二醇的Mitsunobu反应和水解反应制备了一系列trans-1,2-二取代环十二烷；采用1H NMR、13C NMR、X射线衍射和量子化学计算等方法对其优势构象进行了分析。结果表明，trans-1,2-二取代环十二烷的优势构象为[3333]方形构象，1个取代基位于边碳外向位(Side-exo)，另1个位于角碳反向位(Corneranti)。cis-2,12-二取代环十二酮的Li Al H4还原产物的X射线衍射分析结果表明，生成的1,2,3-三取代环十二烷保持了环十二烷的[3333]方形构象，2个取代基位于边碳外向位，羟基位于角碳顺向位(Corner-syn)，取代基呈现出cis-cis关系。