关键词：镍催化;还原交叉偶联;丝氨酸磺酸酯;芳基溴;迁移;合成;sp~2—sp~2键
摘 要：发展了一种镍催化丝氨酸磺酸酯与芳基溴远程还原交叉偶联反应，有效地合成了一系列新颖的β-芳基丝氨酸甲酯衍生物。使用简单易得，结构稳定的丝氨酸磺酸酯作为偶联体，在NiBr_2(dme)/4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶/Zn催化体系存在下，反应经过OMs与Br交换，C—Br键切断形成C(sp~3)—自由基，分子内原位进攻远端芳环而去芳香化形成螺环，C(sp~2)—C(sp~3)键的断裂等过程，从而实现1,4-芳基基团迁移。在另一侧催化循环中，上述过程产生的α-氮烷基自由基与低价镍和芳基溴生成的Ar—Ni~(Ⅱ)LBr络合物加合形成Ni(Ⅲ)物种，最后镍物种还原消除实现第二个C(sp~2)—C(sp~3)键的构建。该偶联方法以简单易得，结构稳定的丝氨酸磺酸酯作为偶联体，“一步”反应形成两个新的C—C键，且反应条件温和，具有优异的区域选择性和立体选择性。
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