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氟烷磺酰氟/双氧水/碱/丙酮体系与苄醇衍生物的氧化反应
作者单位:严兆华,胡伟,许云,YAN Zhao-Hua,HU Wei,XU Yun(南昌大学化学系,南昌,330031)田伟生,TIAN Wei-Sheng(中国科学院上海有机化学研究所,上海,200032) 加工时间:2014-05-15 信息来源:高等学校化学学报
关键词:氟烷磺酰氟;二甲基二氧杂环丙烷;氧化反应;苄醇衍生物;酮
摘 要:研究了氟烷磺酰氟/双氧水/氢氧化钠/丙酮体系与6个苄醇衍生物的氧化反应,其中氟烷磺酰氟包括HCF2CF2OCF2 CF2SO2F,n-C4F9 SO2F和n-C8F17SO2F.最优反应条件为n(苄醇衍生物)∶n(氟烷磺酰氟)∶n(双氧水)∶n(氢氧化钠)=1∶4∶8∶8,溶剂为丙酮,反应温度为20℃,反应时间为24 h.产物酮的收率为23% ~92%.探讨了该氧化反应的机理,原位生成的氟烷基过氧磺酸中间体可将丙酮氧化为二甲基二氧杂环丙烷,进而将反应体系中共存的苄醇衍生物氧化成相应的产物酮.氟烷磺酰氟/双氧水/氢氧化钠/丙酮体系原位生成的二甲基二氧杂环丙烷氧化苄位羟基的能力和传统的Oxone/CH3COCH3体系相当.本研究提供了一种新颖的原位制备二甲基二氧杂环丙烷的方法.
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