关键词：Lindqvist型多酸衍生物；电子性质；自然键轨道分析；密度泛函理论
摘 要：采用密度泛函理论方法探讨了取代Mo原子对[W6-nMonO19]2-,[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-体系的M-O1(M=W,Nb,Ta)键的活化作用.计算结果表明,随着取代Mo原子数的增多,[M6-nMonO19]2-(M=W,Nb,Ta)中M-O1键的键能逐渐减小,因此Mo原子的引入使M-O1键活化.在[W6-nMonO19]2-中,Mo-Ot键的键能小于W-O1键的键能,因此,Mo-O1键比W-Ot键易断裂,与实验结果一致.而在[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-体系中,Mo-Ot键的键能大于M—Ot(M=Nb,Ta)键的键能.Nb和Ta原子的端氧O1的电荷大于Mo原子的端氧O1的电荷,初步预测,当[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-与有机胺反应时,Nb-O1和Ta-Ot键优先断裂,易与有机胺的氮原子成键.