四氯化钛/三异丁基铝体系催化降冰片烯与异戊二烯的共聚合
关键词:Ziegler-Natta催化剂;降冰片烯;异戊二烯;共聚合
摘 要:以传统Ziegler-Natta催化体系TiCl4/Al( i-Bu)3催化降冰片烯(NBE)和异戊二烯(IP)的共聚合,制得可溶于常规有机溶剂的共聚物,其数均分子量为2.0× 104 ~6.5×104,分子量分布指数为1.5 ~2.9,降冰片烯结构摩尔含量为26% ~60%.考察了助催化剂用量、聚合温度及2种单体投料比对共聚合的影响.结果表明,当降冰片烯与异戊二烯的投料摩尔比为4∶6时,于40℃聚合6h,得到的共聚物产率为96%,数均分子量为6.5×104,降冰片烯结构含量45%.用1H NMR,13CNMR,GPC和DSC等方法表征了共聚产物的微观结构与热性能.13C NMR DEPT结果表明,共聚反应中降冰片烯单体以加成方式聚合.DSC结果显示,共聚物只有一个玻璃化转变温度(Tg=20 ~40℃).通过Kelen-Tüd(o)s方法得到2种单体的竞聚率分别为rNBE=0.07,rIP口=0.44.