关键词：氮族元素;卤族元素;结构;电子性质
摘 要：采用MP2/def2-TZVP理论方法考察了ZH_3,ZH~+_4及ZH_4X(Z=N,P,As,Sb,Bi,X=F, Cl, Br, I)的结构与电子性质。结果表明,随着氮族元素原子序数的递增,其氢化物(ZH_3)中心原子杂化轨道中s成分减小,p成分逐渐增大,杂化轨道偏离平面的程度依次增大,导致NH_3空间构型的最为"平面",而BiH_3最为"锥形"。尽管阳离子ZH~+_4由ZH_3中Z的一个不等性sp~3杂化轨道提供孤对电子与H~+形成,但ZH~+_4中4个Z—H键等价,Z总体呈现等性sp~3杂化。ZH_4X均为C_(3v)对称的四面体结构,ZH_3与HX之间的作用驱动力来源于离子型的氢键(H_3Z…H~*—X)而非ZH~+_4与X~-阴阳离子对(ZH~+_4X~-)间的静电作用,H_3Z…H~*—X内的电子转移主要发生在轨道LP_1(Z)与σ~*(H~*—X)之间。
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